Определение жесткости воды
Жесткость воды является одним из основных показателей, характеризующим применение воды в различных отраслях.
Под жесткостью воды понимают свойство, обусловленное присутствием в воде растворенных солей, в основном кальция и магния.
Жесткость воды подразделяется па карбонатную (присутствие в ней гидрокарбонатов магния и кальция) и некарбонатную (наличие солей сильных кислот - хлоридов или сульфатов кальция и магния).
Сумма карбонатной и некарбонатной жесткости определяет общую жесткость.
Карбонатную жесткость называют временной, так как при длительном кипячении подобной воды гидрокарбонаты разлагаются с образованием осадка карбоната кальция и выделением углекислого газа:
Ca(HCO3)2 = СаСО3+СO2↑ + Н2O
Mg(НСО3)2 = Mg(ОН)2↓ + 2СO2↑
Жесткость воды, обусловленная наличием сульфатов магния и кальция, называется постоянной. Она может быть устранена лишь химическим путем:
CaSO4+Na2CO3=CaCO3↓+Na2SO4.
В настоящее время для устранения жесткости используют также ионообменные смолы.
Способы устранения жесткости воды
В природной воде растворены соли кальция и магния.
Это гидрокарбонаты и сульфаты.
Существует два способа осаждения гидрокарбонатов для уменьшения жесткости воды.
Первый способ - кипячение.
При кипячении растворимые гидрокарбонаты переходят в нерастворимые карбонаты, и жесткость воды уменьшается.
Сa(HCO3)2 = CaCO3 ↓ + H2O + CO2↑
Второй способ – добавление известковой воды.
При добавлении известковой воды гидрокарбонаты переходят в карбонаты, и вода становится более мягкой.
Сa(HCO3)2+ Ca(OH)2 = CaCO3 ↓ +2 H2O
Но жесткость воды зависит еще и от сульфатов кальция и магния.
Сульфаты кальция и магния можно удалить с помощью карбоната натрия.
При добавлении карбоната натрия сульфаты переходят в нерастворимые карбонаты кальция и магния.
CaSO4 + Na2CO3= CaCO3 ↓+ Na2SO4
Умягчение воды
Устранение из воды солей жесткости, т. е. умягчение её, необходимо производить для питания котельных установок, причем жесткость воды для котлов среднего и низкого давления должна быть не более 0,3 мг-экв/л.
Умягчать воду требуется также для таких производств, как текстильное, бумажное, химическое, где вода должна иметь жесткость не более 0,7 -1,0 мг-экв/л.
Умягчение воды для хозяйственно-питьевых целей также целесообразно, особенно в случае, если она превышает 7 мг-экв/л.
Применяют следующие основные методы умягчения воды:
·- реагентный метод - путем введения реагентов, способствующих образованию малорастворимых соединений кальция и магния и выпадению их в осадок;
·- катионовый метод, при котором умягчаемая вода фильтруется через вещества, обладающие способностью обменивать содержащиеся в них катионы (натрия или водорода) на катионы кальция и магния, растворенный в воде солей.
В результате обмена задерживаются ионы кальция и магния и образуются натриевые соли, не придающие воде жесткость;
·- термический метод, заключающийся в нагревании воды до температуры выше 100°С, при этом почти полностью удаляются соли карбонатной жесткости.
Часто методы умягчения применяют комбинированно.
Например, часть солей жесткости удаляют реагентным способом, а оставшуюся часть с помощью катионного обмена.
Из реагентных методов содово-известковый способ умягчения является наиболее распространенным.
Сущность его сводится к получению вместо растворенных в воде солей Са, Mg нерастворимых солей СаСО3 и Mg(OH)2, выпадающих в осадок.
Оба реагента - соду Na2CO3 и известь Са(ОН)2 - вводят в умягчаемую воду одновременно или поочередно.
Соли карбонатной, временной жесткости удаляют известью, некарбонатной, постоянной жесткости - содой.
Химические реакции при удалении карбонатной жесткости протекают следующим образом:
Са(НСО3)2 + Са(ОН)2 = 2СаСО3 + 2Н2О
Гидрат окиси магния Mg(OH)2 коагулирует и выпадает в осадок.
Для устранения некарбонатной жесткости в умягчаемую воду вводят Na2CO3.
Химические реакции при удалении некарбонатной жесткости следующие:
Na2CO3 + CaSO4 = CaCO3 + Na2SO4;
Na2CO3 + СаС12 = СаСО3 + 2NaCl
В результате реакции получается углекислый кальций, который выпадает в осадок.
Реагенты, применяемые при обработке воды, вводят в воду в следующих местах:
а) хлор (при предварительном хлорировании) - во всасывающие трубопроводы насосной станции первого подъема или в водоводы, подающие воду на станцию очистки;
б) коагулянт - в трубопровод перед смесителем или в смеситель;
в) известь для подщелачивания при коагулировании - одновременно с коагулянтом;
г) активированный уголь для удаления запахов и привкусов в воде до 5 мг/л - перед фильтрами. При больших дозах уголь следует вводить на насосной станции первого подъема или одновременно с коагулянтом в смеситель водоочистной станции, но не ранее чем через 10 мин после введения хлора;
д) хлор и аммиак для обеззараживания воды вводят до очистных сооружений и в фильтрованную воду. При наличии в воде фенолов аммиак следует вводить как при предварительном, так и при окончательном хлорировании.
К специальным видам очистки и обработки воды относятся опреснение, обессоливание, обезжелезивание, удаление из воды растворенных газов и стабилизация.
Общая жесткость воды складывается из временной и постоянной и обусловлена присутствием в воде кальция и магния, в виде гидрокарбонатов, карбонатов, хлоридов, сульфатов и других соединений.
Временную жесткость можно устранить кипячением воды, что обусловлено свойством некоторых солей выпадать в осадок, образуя так называемую накипь.
Виды жесткости
1. Временная (карбонатная) жёсткость, обусловлена гидрокарбонатами кальция и магния Са(НСО3)2, Mg(НСО3)2.
2. Постоянная (некарбонатная) жёсткость, вызвана присутствием других солей, не выделяющихся при кипячении воды: в основном, сульфатов и хлоридов кальция и магния (CaSO4, CaCl2, MgSO4, MgCl2).
Сумма карбонатной и некарбонатной жесткости определяет общую жесткость воды
Жобщ = Жк+ Жнк
Для численного выражения жёсткости воды указывают концентрацию в ней катионов кальция и магния.
Рекомендованная единица СИ для измерения концентрации - моль на кубический метр (моль/м³), однако, на практике для измерения жёсткости используются градусы жёсткости и миллиграмм-эквиваленты на литр (мг-экв/л).
В зависимости от показателя жесткости вода может быть:
- очень мягкая 0 -1,5 ммоль/л
- мягкая 1,5 - 3 ммоль/л
- умеренно-жесткая 3 - 6 ммоль/л
- жесткая 6 - 9 ммоль/л
- очень жесткая 12 ммоль/л.
Методы определения жесткости воды
Существуют различные способы определения жесткости воды:
- комплексонометрический метод;
- методы атомной спектрометрии.
При комплексонометрическом способе определения общей жесткости воды проводят путем комплексонометрического титрования раствором комплексона III (ЭДТА, трилон Б), в присутствии эриохром черного.
ЭДТА - динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты Na2H2Y (другие названия: комплексон-III, трилон Б, хелатон III) - органическое соединение, натриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, представляет собой белый кристаллический порошок или кристаллы белого цвета. Хорошо растворяется в воде и щелочах, очень слабо растворяется в спирте; рН 1 %-го водного
раствора 4,5; рН препарата с массовой долей % 4 - 5,5.
Образует очень устойчивые комплексные соединения с большинством катионов.
Обычно определяют суммарное количество магния и кальция.
Индикатор образует с ионами комплексное соединение синего цвета.
При титровании раствора ЭДТА в точке эквивалентности красная окраска переходит в окраску характерную для свободного индикатора.
Сущность метода. Комплексонометрия (трилонометрия) - титриметрический метод анализа, основанный на реакциях взаимодействия комплексонов (чаще всего трилона Б), с катионами щелочноземельных и тяжелых металлов, которые приводят к образованию растворимых в воде бесцветных прочных внутрикомплексных соединений.
Трилон Б (комплексон III) образует внутрикомплексные соединения с катионами металлов за счет валентных связей с карбоксильными группами, вытесняя из них атомы водорода, а также за счет координационных связей ионов-комплексообразователей с атомами азота.
Для определения конечной точки титрования используют металлохромные индикаторы или органические вещества, образующие окрашенные комплексы с катионами определяемых металлов.
В процессе комплексонометрического титрования в растворе протекает реакция связывания катионов металла в комплексонат.
В результате образуется комплексное соединение трилона Б (комплексона III) с ионами щелочноземельных элементов кальция и магния.
Схематически реакции комплексообразования с катионами, можно представить следующим уравнением:
H2L2- + Ме2+ ↔ [MeL]2- + 2Н+
В качестве титранта используют растворы 0,1; 0,05 или 0,02 моль/дм3 трилона Б.
Способы фиксирования конечной точки титрования.
При комплексонометрическом титровании используют индикатор эриохром черный Т, который образуют с определяемыми ионами растворимые в воде окрашенные комплексные соединения.
При этом комплекс катиона с индикатором и свободный индикатор имеют различную окраску:
H2Ind- + Ме 2+ ↔ [Ме Ind]-
(окраска 1) (окраска 2).
Конечную точку титрования определяют по собственной окраске индикатора.
В процессе титрования при взаимодействии катионов с трилоном Б (комплексоном III) в раствор переходят ионы Н+, в результате чего рН раствора понижается, что приводит к смешению реакции комплексообразования влево и делает реакцию обратимой.
Для поддержания определенного значения рН титрование следует проводить в присутствии буферных растворов, имеющих определенное значение рН.
Большинство катионов титруют трилоном Б (комплексон III) в присутствии аммиачного буферного раствора: NH4ОH + NH4Cl при рН = 9,2.
Метод применяют для определения суммарной концентрации кальция и магния в питьевой воде, грунтовых и поверхностных водах.
Погрешность при титровании 100см3 пробы составляет 0,05 ммоль/дм3.
Пример решения задания
Пример.
Условие задания: Рассчитать карбонатную, некарбонатную и общую жесткость воды, если в 1м3 исследуемой воды содержится 80 г Ca2+; 55 г Mg2+; 415 г HCO3-.
Дано:
m (Са2+) = 80 г = 80 000 мг
m (Mg2+) = 55 г = 55 000 мг
m (HCO3-) = 415 г = 415 000 мг
V(Н2О) = 1 м3 = 1000 дм3
Жо -? Жк - ? Жнк - ?
Решение
1). Жесткость общую рассчитывают по формуле:
Жо =[Са2+] + [Mg2+] = + ; мг - экв/дм3
где: [Са2+], [Mg2+] – концентрация ионов в мг-экв/дм3
m (Са2+), m (Mg2+) – содержание ионов Са2+ и Mg2+ в мг
V(Н2О) – объем воды, дм3
Э (Са2+), Э (Mg2+) – эквивалентная масса ионов Са2+ и Mg2+, которая равна:
Э (Са2+) =
Э(Mg2+) =
Тогда:
Жо = [Са2+] + [Mg2+] = =3,99 + 4,52 = 8,5 мг-экв/дм3
2). Рассчитываем жесткость карбонатную (Жк) по формуле:
Жк = [НСО3-] =
где: [НСО3-] – концентрация в мг-экв/дм3
m (НСО3-) – содержание иона НСО3- в мг
V(Н2О) – объем воды, дм3
Э (НСО3-) – эквивалентная масса иона НСО3-, которая равна:
Э (НСО3-) =
Тогда:
Жк = [НСО3-] =
3). Рассчитываем жесткость некарбонатную (Жнк), как разность между жесткостью общей и карбонатной:
Жнк = Жо – Жк = 8,5 – 6,8 = 1,7 мг-экв/дм3
6